Сериалът разказва за живота и управлението на Екатерина през първите двайсет години от живота й в Русия, съпътствани от интриги, конспирации, борба за власт, скандали, но и от безусловна любов към Русия. Родена е като София Фредерика Августа фон Анхалт-Цербст, но на 16-годишна възраст се омъжва за наследника на руската императрица Елисавета Петровна – Петър III, и получава новото си име.